Szczegóły ebooka

Reakcja przeniesienia wodoru. "Zielona" metoda syntezy alkoholi i aldehydów

Reakcja przeniesienia wodoru. "Zielona" metoda syntezy alkoholi i aldehydów

Marek Gliński

Ebook

Prezentowana monografia zawiera opis wyników badań reakcji katalitycznego przeniesienia wodoru i jej wykorzystania do syntezy alkoholi, przeprowadzonych przez autora w latach 1982–2019. Badania te miały na celu poznanie możliwości tej reakcji i zakresu jej stosowalności, a znaczna ich część wyników nie była jeszcze opublikowana.
 
Zakres prezentowanych badań dotyczył m.in.: reaktywności wybranych grup ketonów w reakcji przeniesienia wodoru od alkoholi jako donorów w obecności jednego katalizatora – tlenku magnezu; powiązania reaktywności tych związków z budową ich cząsteczek i warunkami reakcji, wynikających ze sposobu jej prowadzenia; określenia wpływu budowy donora wodoru i warunków reakcji na przebieg redukcji wytypowanego akceptora wodoru; weryfikacji postulowanych w literaturze źródeł aktywności tlenku magnezu w reakcji przeniesienia wodoru oraz niektórych obszarów badawczych ściśle związanych z reakcją przeniesienia wodoru od alkoholi do związków karbonylowych.
 
Działania badawcze autora dotyczące syntezy alkoholi II-rzędowych (głównie), jak i I-rzędowych oraz w niewielkim stopniu aldehydów, miały na celu określenie zakresu stosowalności reakcji katalitycznego przeniesienia wodoru jako potencjalnej, alternatywnej metody w syntezie alkoholi ze związków karbonylowych jako substratów. O przydatności zaprezentowanej metody syntezy decyduje m.in.: uzyskiwana wartość wydajności produktu, szeroko rozumiana selektywność reakcji, dostępność substratów i katalizatora, warunki syntezy, jej koszt i czasochłonność oraz bezpieczeństwo w trakcie jej realizacji. Zaproponowana metoda redukcji grupy karbonylowej w reakcji przeniesienia wodoru pozostaje w zgodzie ze współczesnym poglądem na technologię chemiczną i minimalizację jej oddziaływania na środowisko naturalne, dlatego autor zdecydował o umieszczeniu w tytule monografii przymiotnika zielony jako cechy metody.

Wykaz stosowanych symboli, skrótów i akronimów 7

Słowo od autora 9

I. Reakcja katalitycznego przeniesienia wodoru 15

I.1. Rys historyczny reakcji katalitycznego przeniesienia wodoru. Przegląd literaturowy 15

I.2. Komentarz do części doświadczalnej 39

I.3. Redukcja alifatycznych i aromatycznych aldehydów w reakcji przeniesienia wodoru 43

I.4. Przeniesienie wodoru od alkoholi do alifatycznych ketonów 48

I.5. Redukcja grupy karbonylowej ketoestrów w reakcji przeniesienia wodoru 55

I.6. Synteza aldehydów z alkoholi w reakcji przeniesienia wodoru 65

I.7. Synteza alkoholi z pochodnych oksiranu 67

I.8. Przeniesienie wodoru od alkoholi do cykloalkanonów 69

I.8.1. Redukcja alkoholami niepodstawionych cykloalkanonów w fazie gazowej 69

I.8.2. Redukcja alkoholami niepodstawionych cykloalkanonów w fazie ciekłej 71

I.8.3. Przeniesienie wodoru od alkoholi do podstawionych cykloheksanonów i ketonów policyklicznych. Diastereoselektywność reakcji 78

I.9. Przeniesienie wodoru od alkoholi do 1-arylo-1-alkanonów 90

I.9.1. Przeniesienie wodoru do 1-fenylo-1-alkanonów w fazie gazowej 90

I.9.2. Przeniesienie wodoru do 1-fenylo-1-alkanonów w fazie ciekłej 100

I.9.3. Wpływ budowy donora wodoru i warunków reakcji na przebieg reakcji przeniesienia wodoru do 1-fenylo-1-alkanonów w fazie ciekłej 103

I.9.4. Wpływ budowy 1-fenylo-1-alkanonów na ich reaktywność w reakcji przeniesienia wodoru w fazie ciekłej i gazowej 106

I.9.5. Przeniesienie wodoru do x-naftylo-1-etanonów (x = 1, 2) w fazie ciekłej i gazowej 109

I.10. Przeniesienie wodoru do pochodnych diacylobenzenów w fazie ciekłej 113

I.11. Redukcja formylowych i acetylowych pochodnych furanu i tiofenu w reakcji przeniesienia wodoru 117

I.12. Przeniesienie wodoru od alkoholi do difenylometanonów w fazie ciekłej i gazowej 120

I.13. Przeniesienie wodoru od alkoholi do α,β-nienasyconych związków karbonylowych 125

I.13.1. Przeniesienie wodoru od alkoholi do α,β-nienasyconych związków karbonylowych w fazie ciekłej 128

I.13.2. Termodynamiczny opis reakcji przeniesienia wodoru od alkoholi do α,β-nie-nasyconych związków karbonylowych oraz reakcji pokrewnych prowadzonych w fazie gazowej 129

I.13.3. Przeniesienie wodoru w fazie gazowej od alkoholi do akroleiny w obecności tlenku magnezu jako katalizatora 137

I.13.4. Budowa α,β-nienasyconych związków karbonylowych a reaktywność donorów wodoru w reakcji przeniesienia wodoru w fazie gazowej 141

I.13.5. Przeniesienie wodoru w fazie gazowej od alkoholi do akroleiny w obecności modyfikowanego tlenku magnezu jako katalizatora 149

II. Podsumowanie 162

III. Literatura 165

  • Tytuł: Reakcja przeniesienia wodoru. "Zielona" metoda syntezy alkoholi i aldehydów
  • Autor: Marek Gliński
  • ISBN: 978-83-8156-450-2, 9788381564502
  • Data wydania: 2022-09-14
  • Format: Ebook
  • Identyfikator pozycji: e_2x0p
  • Wydawca: Oficyna Wydawnicza Politechniki Warszawskiej